氣相色譜法是利用對于用作固定相的固體或液體的吸附能力和分配系數(shù)的不同，把試徉以氣體狀態(tài)送入固定相，利用流動速度的差別而進行混合物分離的方法。因而.它成為一種分離和分析復(fù)雜棍合物的有力工共。通過GC-MS聯(lián)機，使多組分的混合試樣經(jīng)過氣相色譜柱的分離，在柱出口各組分分別依次流出，再依次進人MS的進樣口，進行MS分析，或者由 IR掃描得到各組分的IR光譜圖。下面分別地介紹MS和IR的分析原理。

質(zhì)譜，就是化合物分子經(jīng)電子流沖擊或用其它手段打掉一個電子(有時多于一個，但比較少見)后，形戎正電荷離子，在電場、磁場的作用下按質(zhì)量大小排列而成的圖譜。

質(zhì)譜儀的種類很多，原理也不盡相同，但大部分質(zhì)譜儀的組成如下:

為了把被測物質(zhì)的原子(分子)轉(zhuǎn)化成帶電的離子，就需要產(chǎn)生離子的裝置，這種裝置稱為離子源。目前，離子源常采用電子轟擊(EI)、化學(xué)電離(CI)、場致電離(FI) , 場解析(FD)等方法使被分析物質(zhì)電離成離子。為了使質(zhì)量不同的帶電離子分開，形成有規(guī)則的質(zhì)譜，則需要利用稱為質(zhì)量分析器的裝置。常用的質(zhì)量分析器主要有磁場型和四極型。離子源和質(zhì)量分析器不僅在很大程度上決定了質(zhì)譜分析的可能性，而且與質(zhì)講儀器的靈放度、分辨本領(lǐng)等主要指標有很大關(guān)系。因此，人們把它們稱為質(zhì)譜儀器的心臟。以磁場型單聚焦分析器為例，一個具有質(zhì)量M(g)、電荷e的氣態(tài)陽離子在加速電壓V下進行加速。如’ 以v(cm/sec)的速度進人一均勻磁場H中，該帶電離子在磁場中將作圓周運動。設(shè)它的半徑為r(cm).

其中:r為軌道半徑(cm)，H為磁場強度(高斯)，V為加速電壓(伏特)。

(3)式中，r. V固定時，H變化就可對m/e掃描而得到質(zhì)請圖，如果r, H固定，連續(xù)變化V，也可以得到質(zhì)譜圖。

產(chǎn)生一個質(zhì)譜圖需要有一個***小的電子束能且(對于大多數(shù)有機化合物來說，此值為7 ^-15eV,)它表示引起卜列電離過程所需的能量

M+e--) M++2e

M為分子，M+為分子(母體)離子。稍稍增加電子束能從就可以產(chǎn)生較高的離子數(shù)且，因為產(chǎn)生離子的碰搔兒率增加，進一步增加.包子束能A將引起可使分子中鍵發(fā)生斷裂的碰撞而形成一些具有比母體分子質(zhì)認要小的(偶爾也有大質(zhì)凌的)碎片。這些過程，可用一假設(shè)分子ABCD表示如下:

對于含有大量原子的分子，所產(chǎn)生的各種正離子的數(shù)目可能性很大，它們的分布與其前行離子的穩(wěn)定性和電子束所給予分子能量有關(guān)。當電子束能量超過50-70ev時，由某一給定分子所得到的產(chǎn)物圖就變成多少是可以重現(xiàn)的了。另外，上面的表示式中的中性碎片都寫成游離基(如A', B', CD'等)，它們也可以以分子形式存在，但無論那種形式都不能到達檢側(cè)器上。

由物質(zhì)分子形成的陽離子叫分子離子，它其有對應(yīng)于產(chǎn)生它的化合物的分子it的質(zhì)量。所以，分子離子是鑒定化合物的一個重要參數(shù)。而碎片離子是由于分子離子進一步裂解產(chǎn)生的碎片離子。其相對豐度與分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。高豐度的碎片代表分子中易于裂解的部分，它對確定分子結(jié)構(gòu)也是非常重要的。

在質(zhì)譜中，比***豐同位素分子離子或碎片離子質(zhì)址高1、2, 3, 4或更高質(zhì)量單位處出現(xiàn)的峰，一般是山重同R素所引起的。這種峰叫同位素峰。其豐度與離子中存在該元素的原子數(shù)目及該同位素的相對含呈有關(guān)。例如，含有C1, Br的化合物質(zhì)講，可以清楚地看到所具有的M, M+ 2峰，兩峰的豐度比即表示所含的Cl或Br的原子個數(shù)。

質(zhì)譜中***大的峰稱墓崢。在實際的質(zhì)譜分析中，一般都用基峰高的百分數(shù)來報告各峰的高度，或用總峰高的百分;2報告it強度，這是質(zhì)譜圖中一個用處校大的效位。

紅外分光光度分析通常使川的紅外線的波長范圍是2.5-595(4000cin-' -200cn:一’)。，物質(zhì)山分子組成，分子又山原子組成。原子與原子之間以化學(xué)鍵連接著，分子內(nèi)這些原子都在各自的乎衡位附近不停地振動，其振動頻率不僅與墓團本身有關(guān)，而且也受到鄰接基團的影響。當一定頻率的紅外光照射分子時，如果分子中某個基團的振動頻率和它一樣，則二者就會發(fā)生共振，光的能***通過分子的偶極矩的變化而傳遞給分子，這個基團就吸收了上述之確定預(yù)率的紅外光。分子吸收光能后，使振動加激(振幅加大)，即分子由原來的基態(tài)振動能級躍遷到較高的振動能級。如果紅外光的振動頻率和分子中各基團的振動奴串不相同，紅外光就不披吸收。因此，如果連續(xù)地用不同頗率的紅外光照射某一樣品，由于該樣品對不同頻率的紅外光的吸收與否，使通過樣品后的紅外光在一些區(qū)域較弱，在另一些區(qū)域則較強。把分子吸收紅外光的情況用記錄儀記錄下來，就得到了紅外光譜圖，也稱分子振動光譜。