從SF₆樣品的預(yù)分析中，我們可以總結(jié)如下特點(diǎn):

(1)待測(cè)組分含址低，一般都在ppm級(jí)。而GC較易測(cè)定的組分例如空氣、CF₄等含是相對(duì)較高。

(2)待測(cè)組分，也是引起重視的大部分組分的沸點(diǎn)大都比SF6沸點(diǎn)(一640C)高，一般柱一65°C一31°C之間(見表中數(shù)據(jù))。

由于樣品中待測(cè)組分含***低和些質(zhì)SF₆的影響，直接進(jìn)行GC-MS和IR分析很難得到理想的結(jié)果。為了消除這些障礙，有必要采用樣品預(yù)處理技術(shù)，達(dá)到分離濃縮樣品中雜?**櫸值哪康?，以适合GC-MS和IR的分析測(cè)定技術(shù)。此外，待測(cè)組分在GC柱中的餾出順序一般依沸點(diǎn)升高分別流出。因此，選擇適當(dāng)溫度的冷阱，例如一64°C的冷阱，就可能會(huì)使低干一64°C的組分和高于一64°C的組分達(dá)到分離。使用適當(dāng)?shù)谋砻娣e較大的固體吸附劑吸附被測(cè)平分以達(dá)到濃縮的目的。

北京市勞動(dòng)保護(hù)科學(xué)研究所采用一63°C的CHCI3一液氮冷阱和Porasil A多孔微球作為吸附劑，根據(jù)如圖示的流程，從而達(dá)到分離SF₆質(zhì)、濃縮樣品中雜?**櫸值哪康摹?/span>

一般地，濃縮1~2升SF₆氣體樣品后，吸附在吸附劑上的待測(cè)組分成為主要組分，而SF₆含量低于其它雜?**櫸趾貳Ｕ庋?，就为GC-MS技術(shù)和IR進(jìn)行定性分析準(zhǔn)備了有利條件。 經(jīng)過濃縮處理后的樣品，在 -85°C條件下進(jìn)行熱脫附后，可直接進(jìn)樣GC-MS或者GC制備一IR定性鑒定。

操作條件:

GC部分:DOS/S·G(60-80目)，不銹鋼填充柱，內(nèi)徑3mm,柱長(zhǎng)2mmCM一80用ov 柱，外徑5 mm,柱長(zhǎng)1 m),柱溫40°C.汽化室溫度200°C,載氣(He)流盆20-30ml/min 柱前壓0.8kg/cm2.

MS部分:El源[M-80使用FI, CI, El源等]，電離電壓70eV，離子源溫度200°C，掃描時(shí)間3秒。

IR部分:5cm氣體池，參考?xì)怏w為空氣，掃描時(shí)間為6min.

(3)測(cè)定結(jié)果:

實(shí)驗(yàn)分別檢出O₂、N₂,CO₂,H₂O,CF₄,c₂f₆,c₃f₈,C₄F₁₀,C₇F₁₄,C₂F₅Cl,等17種含硫、含氟雜?**櫸?其中有些組分的分離不太好，有時(shí)得到二者的混合質(zhì)譜)。以上主要檢出的質(zhì)請(qǐng)艱!紅外光譜圖分別列于后而。

4.圖譜解析的討論

(1)經(jīng)色譜柱分離出的各未知組分的質(zhì)譜(EI)鑒定主要依據(jù)八峰值索引。場(chǎng)電離法(FI)一般只出現(xiàn)分子離子，據(jù)此確定未知化合物的分子量，其特具的優(yōu)點(diǎn)是，當(dāng)樣品中有多種分子:'(不同的化合物時(shí)，可以同時(shí)獲得各自的分子量而勿須嚴(yán)格的預(yù)分離。紅外光譜鑒定主要依據(jù)現(xiàn)有的純品(例如SO2F2等)及文獻(xiàn)講圖和標(biāo)準(zhǔn)講圖的對(duì)照來加以判定。其中幾種重要的雜質(zhì)例如, SO₂F₂, SOF₂,SO₂,S₂F₁₀等的鑒定是綜合幾種定性手段的解析判斷結(jié)果。

(2)全氟烷烴是在SF₆的合成和分解過程中產(chǎn)生的。在用El源測(cè)定時(shí)其裂片峰均為m/e69，而且其它裂片峰也多有重復(fù)。我們是在與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照的基礎(chǔ)上再參照色譜同系物的出峰前后順序大多以碳原子數(shù)的多寡為序的規(guī)律來加以判斷的。

(3)關(guān)于SF5OCF3的判斷:這一化合物在八蜂值索引中未列入。我們是根據(jù)所得質(zhì)講的信息進(jìn)行分析判定的，即:

可知，除m/c69外，11佘均為SF5O碎片在EI源上所產(chǎn)生的特征峰，而其第二碎片峰為m/e