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四極桿(Quadrupole),是由四根帶有直流電壓(DC)和疊加的射頻電壓(RF)的準(zhǔn)確平行桿構(gòu)成,相對(duì)的一對(duì)電極是等電位的,兩對(duì)電極之間電位相反。當(dāng)一組質(zhì)荷比不同的離子沿平行桿軸向進(jìn)入由DC和RF組成的電場時(shí),只有滿足特定條件的離子作穩(wěn)定振蕩通過四極桿,到達(dá)監(jiān)測器而被檢測。通過掃描RF場可以獲得質(zhì)譜圖。
四極桿成本低,價(jià)格便宜,雖然日常分析的質(zhì)荷比的范圍只能達(dá)到3000,但由于分析器內(nèi)部可容許較高壓力,很適合在大氣壓條件下產(chǎn)生離子的ESI離子化方式,并且,ESI電離特點(diǎn)是產(chǎn)生多電荷,蛋白質(zhì)和其他生物分子電噴霧電離所產(chǎn)生的電荷分布一般在3000以下,所以四極桿廣泛地與ESI聯(lián)用。另外,三重四極桿由于可以做多級(jí)質(zhì)譜,定量也方便,使用極為廣泛。
單四級(jí)桿工作原理
質(zhì)譜儀是用來檢測物質(zhì)含量(定量分析)和鑒定物質(zhì)類別(定性分析)的儀器。其主要原理是將分析樣品中的待測組分電離成帶電離子;帶電離子在電場或者磁場的作用下進(jìn)行空間或者時(shí)間上的分離;分離后的帶電離子被檢測器檢測,得到包含有不同帶電離子質(zhì)荷比和相對(duì)強(qiáng)度的質(zhì)譜圖,進(jìn)而推算出分析樣品中不同組分的分子量。 通過質(zhì)譜圖或者精確的分子量測量,可以對(duì)待測組分做定性分析;利用檢測到的離子強(qiáng)度,可以對(duì)待測組分做準(zhǔn)確的定量分析。 帶電離子進(jìn)入電場,受到電場力和前進(jìn)方向的影響,將逐漸靠近與所帶電荷相反電極運(yùn)動(dòng)。
離子的運(yùn)動(dòng)軌跡
在工作狀態(tài)中,四極桿能通過控制電壓發(fā)揮離子選擇、分子量測定、離子通過等功能。那么問題來了: 離子進(jìn)入四極桿后,運(yùn)動(dòng)方向是z軸,x軸方向和y軸方向受到直流和交流電的交替影響,在x,y軸方向發(fā)生偏移,只要保證偏移幅度在一定范圍內(nèi),就能在四極桿中以一定的軌道運(yùn)動(dòng),因此,每個(gè)離子在四極桿中都存在穩(wěn)定區(qū)域,而這個(gè)穩(wěn)定區(qū)域如果與離子的質(zhì)荷比相關(guān)。就能解開四極桿測量質(zhì)荷比的秘密。
金屬條們?cè)鯓影l(fā)揮他們的做到對(duì)離子運(yùn)動(dòng)的控制的呢?
在它的設(shè)計(jì)中(如下圖),對(duì)著的兩根桿連在一起,是同極;再分別施加直流電壓(U)和射頻電壓(V,可理解為交流電)。下圖中z軸是離子進(jìn)入四極桿的方向,x表示離子在橫向的運(yùn)動(dòng),y表示離子在縱向的運(yùn)動(dòng)。
三重四級(jí)桿工作原理
三重四級(jí)桿是一種常見的機(jī)械傳動(dòng)裝置,它由三根桿組成,每根桿上都有四個(gè)齒輪,通過齒輪的嚙合來實(shí)現(xiàn)傳動(dòng)。三重四級(jí)桿的工作原理可以分為兩個(gè)方面:傳動(dòng)和控制。 三重四級(jí)桿的傳動(dòng)原理是通過齒輪的嚙合來實(shí)現(xiàn)的。每根桿上都有四個(gè)齒輪,它們分別與相鄰桿上的齒輪相互嚙合。當(dāng)其中一根桿轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),它的齒輪會(huì)帶動(dòng)相鄰桿上的齒輪一起轉(zhuǎn)動(dòng),從而實(shí)現(xiàn)傳動(dòng)。由于每根桿上都有四個(gè)齒輪,所以三重四級(jí)桿的傳動(dòng)效率非常高,能夠承受較大的負(fù)載。
如上圖所示,當(dāng)設(shè)置過濾某一特定離子,那么其它質(zhì)量的離子則會(huì)以多種方式中丟失,比如撞擊到四級(jí)桿上,或直接偏離去檢測器的軌道。
在三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀中有3套四級(jí)桿過濾器,但是僅有第1和第3套四極桿用作質(zhì)量分析器。近來的設(shè)計(jì)將中間設(shè)備區(qū)分開(取代早期設(shè)計(jì)的四級(jí)桿),增加了更多的功能,通常將其改稱為串聯(lián)四級(jí)桿。
套四級(jí)桿(Q1),作為質(zhì)量過濾器,傳輸并加速選定離子,將其送向Q2(被稱為碰撞室)。雖然在一些設(shè)計(jì)中,Q2類似于其它兩套四級(jí)桿,RF施加在桿上的作用僅是傳輸,而不是質(zhì)量選擇。Q2中的壓力較高,離子在碰撞室內(nèi)與中性氣體相碰撞。結(jié)果經(jīng)CID發(fā)生裂解。碎片隨后加速進(jìn)入Q3,另一個(gè)質(zhì)量過濾器,離子被排列后,進(jìn)入檢測器。
四極桿有全掃描(Fullscan)和選擇離子掃描(SIM)兩種工作方式。其中Fullscan可獲得該化合物的完整質(zhì)譜圖,用于NIST等譜庫的檢索定性。而SIM掃描可獲得化合物的幾個(gè)特征碎片離子,用于定量或靶向篩查。由此,F(xiàn)ullscan與SIM的同時(shí)掃描可實(shí)現(xiàn)一針進(jìn)樣同時(shí)獲得定量與定性相關(guān)信息,一舉兩得。
由此,兩組四極桿的Fullscan和SIM掃描方式就有了多種組合方式,共計(jì)6種。
三重四級(jí)桿的應(yīng)用范圍非常廣泛,例如在工程機(jī)械、冶金設(shè)備、船舶、航空航天等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。它可以用于推動(dòng)大型機(jī)械的運(yùn)動(dòng),也可以用于控制小型機(jī)械的精細(xì)運(yùn)動(dòng)。在一些特殊的場合,三重四級(jí)桿還可以與其他液壓元件組合使用,形成更加復(fù)雜的液壓系統(tǒng),以滿足不同的工作需求。
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