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磷酸生產(chǎn)工藝有哪些-高純磷酸制備方法解析

2025年03月24日 08:47:48      來源:成都市恒億化工產(chǎn)品有限公司 >> 進(jìn)入該公司展臺(tái)      閱讀量:12

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磷酸是制取各種工業(yè)和農(nóng)業(yè)用磷制品的基礎(chǔ)原料,目前國內(nèi)外磷酸的生產(chǎn)工藝主要有“熱法”和“濕法”兩種。二者相比較,濕法磷酸的工藝特點(diǎn)是產(chǎn)品成本相對(duì)較低,但是質(zhì)量較差,且對(duì)磷礦的品位和雜質(zhì)含量都有較高的要求,目前國際上制備工業(yè)磷酸主要采用濕法,我國濕法磷酸主要用于生產(chǎn)農(nóng)業(yè)用化肥。熱法磷酸的工藝特點(diǎn)是產(chǎn)品質(zhì)量好,但價(jià)格較貴,而且屬高能耗技術(shù),電力能源在熱法磷酸總的制造鏈中權(quán)重達(dá)60%。隨著能源短缺日趨嚴(yán)重,電價(jià)節(jié)節(jié)攀升,熱法磷酸的價(jià)格也隨之上漲,造成以其為原料的磷化工產(chǎn)品逐漸喪失市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力。在這種形勢(shì)下,磷酸工業(yè)不斷改進(jìn)生產(chǎn)工藝,以期降低能耗和生產(chǎn)成本,那么,現(xiàn)在的磷酸生產(chǎn)工藝主要有哪些呢?高純磷酸制備方法是什么呢?下面恒億化工就帶大家了解一下。

磷酸的生產(chǎn)工藝有哪些

1、熱法磷酸采用兩步燃燒水合技術(shù)熱法磷酸工藝即以電熱法生產(chǎn)的黃磷為原料,經(jīng)過燃燒水合而制成含量85%的磷酸。對(duì)于熱法磷酸生產(chǎn)中熱能的回收利用,20世紀(jì)50年代以前美國進(jìn)行過試驗(yàn)研究,但未取得很大的進(jìn)展,更未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。80年代后期,德國有較大規(guī)模的該類裝置投入運(yùn)行。近年我國云南省也有一套規(guī)模較小的裝置投入試運(yùn)行。帶有熱能回收裝置的熱法磷酸生產(chǎn)工藝通常采用兩步法,即磷的燃燒和P2O5的水合分別在兩個(gè)設(shè)備內(nèi)進(jìn)行。其中,P2O5水合設(shè)備與傳統(tǒng)的水化塔相似;燃磷設(shè)備內(nèi)設(shè)置換熱管,以回收磷的燃燒熱并副產(chǎn)蒸汽。燃磷設(shè)備的技術(shù)關(guān)鍵在于如何既防止換熱管被高溫P2O5氣體腐蝕,又能提供良好的傳熱條件。

各國技術(shù)都是通過控制工藝條件,使換熱管表面形成一層特殊的磷化物來加以保護(hù)。原德國赫司特集團(tuán)對(duì)其一步法7萬t/aH3PO4裝置進(jìn)行了改造,即在原燃燒水化塔前面增設(shè)一個(gè)塔,燃磷使用,原有的燃燒水化塔則改為單純的水化塔,兩塔的頂部以管道相連接,把燃磷塔產(chǎn)生的含磷氣體導(dǎo)入水化塔進(jìn)行水化。磷燃燒塔內(nèi)鋼管表面沒有任何防腐襯里,而是通過控制工藝條件,來防止鋼管被腐蝕。

桶裝磷酸倉儲(chǔ)圖

2、大型濕法磷酸進(jìn)入工業(yè)級(jí)磷酸行業(yè)濕法磷酸工藝即由磷礦石經(jīng)過無機(jī)酸(主要是硫酸或鹽酸)分解,先制得肥料用粗磷酸,再經(jīng)各種步驟凈化除雜,最后濃縮制成純度與熱法工藝相當(dāng)?shù)墓I(yè)級(jí)磷酸。目前主要的凈化方法有化學(xué)沉淀法、離子交換樹脂法、結(jié)晶法、溶劑沉淀法和溶劑萃取法。溶劑萃取法具有所得產(chǎn)品純度高、生產(chǎn)工藝和設(shè)備相對(duì)簡(jiǎn)單、能耗低、原料消耗少、生產(chǎn)能力大、分離效果好、回收率高、環(huán)境污染少、生產(chǎn)過程易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化與連續(xù)化,而且有利于資源的綜合利用等優(yōu)點(diǎn),因而引起了廣泛的關(guān)注。

目前,溶劑萃取法已成為國外凈化濕法磷酸的方法之一,許多發(fā)達(dá)國家已正式采用溶劑萃取法生產(chǎn)工業(yè)級(jí)和食品級(jí)磷酸。由于我國磷礦資源絕大部分是高雜質(zhì)含量的中、低品位磷礦,給濕法磷酸凈化帶來困難。10多年來,我國許多科研單位開展了濕法磷酸凈化的研究工作,但迄今尚未形成大規(guī)模工業(yè)化,究其原因主要是萃取劑價(jià)格昂貴、回收困難,造成生產(chǎn)成本過高。我國現(xiàn)有的具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的濕法磷酸凈化技術(shù),該工藝包括預(yù)處理、脫硫、過濾分離、萃取、深脫硫、洗滌、反萃和濃縮等過程,工藝特點(diǎn)有:

①在預(yù)處理階段設(shè)置一個(gè)脫硫脫氟緩沖槽,在萃取槽和洗滌槽中間設(shè)置一個(gè)精脫硫除鐵槽;

②萃取、洗滌和反萃過程均在旋轉(zhuǎn)振動(dòng)篩板塔中進(jìn)行;

③在洗滌塔與反萃塔之間設(shè)置一個(gè)降乳化槽。該工藝磷酸凈化率為70%~80%,磷的總得率99%,溶劑消耗量6kg/t。

3、窯法磷酸正式投入工業(yè)化運(yùn)行窯法磷酸工藝即在回轉(zhuǎn)窯中用煤氣加熱低品位磷礦石粉,進(jìn)行還原氧化反應(yīng),由循環(huán)酸吸收轉(zhuǎn)窯窯氣制備工業(yè)磷酸。我國窯法磷酸從1988年開始試驗(yàn)研究,2005年3月湖北三新磷酸有限公司先后對(duì)含磷25%、20%、18%、15%、12%、9%等品級(jí)的磷礦進(jìn)行了小試和中試,取得了成功,磷的還原率達(dá)到90%。在此基礎(chǔ)上,該公司又建成了1萬t/a的工業(yè)磷酸CDK裝置。窯法磷酸新工藝的主要特點(diǎn)是:它可以使用高雜質(zhì)含量的中低品位磷礦,生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的高濃度磷酸;當(dāng)磷礦中SiO2含量較高時(shí),P2O5含量可低至17%;制得的磷酸質(zhì)量和濃度可以達(dá)到或接近熱法磷酸。

磷酸圖片

另外,該工藝由于充分利用生產(chǎn)過程的化學(xué)反應(yīng)熱,顯著降低了生產(chǎn)能耗。而且該工藝可以采用煤為燃料,使產(chǎn)品成本相對(duì)低廉。據(jù)估算,窯法磷酸產(chǎn)品成本介于熱法和濕法磷酸之間。與濕法磷酸相比,它不受磷礦品位和雜質(zhì)含量的限制,也不受硫資源的限制;與熱法相比,它大大降低生產(chǎn)能耗,而且能夠避免采用昂貴的電能。因此,該工藝十分符合我國的磷資源特點(diǎn),有著很好的發(fā)展前景。

4、鹽酸法制磷酸新工藝走出實(shí)驗(yàn)室一直以來制約磷礦產(chǎn)業(yè)發(fā)展的瓶頸——中低品位礦利用技術(shù)難題終于被破解。武漢市化工研究院承擔(dān)的湖北省科技攻關(guān)重點(diǎn)項(xiàng)目——鹽酸分解中低品位磷礦制造工業(yè)磷酸新工藝(簡(jiǎn)稱“鹽酸法”)中試裝置,于2006年8月底一次性試車成功,生產(chǎn)出的肥料級(jí)磷酸和工業(yè)級(jí)磷酸,質(zhì)量達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。這意味著經(jīng)過多年努力,“鹽酸法”終于走出實(shí)驗(yàn)室,向工業(yè)化生產(chǎn)邁出一大步。

“鹽酸法”可直接利用中低品位磷礦制造工業(yè)磷酸,不需要選礦,能節(jié)約大量電能、燃煤和硫資源。該法適用于任何品位的磷礦石,P2O5的總回收率可達(dá)93%以上。建議現(xiàn)有熱法磷酸工藝采用兩步法,以回收熱能,降低生產(chǎn)成本。濕法磷酸的精制技術(shù)需進(jìn)一步提高,降低工業(yè)級(jí)濕法商品磷酸及磷酸鹽的生產(chǎn)成本,并以精制濕法磷酸替代部分熱法磷酸,特別是食品級(jí)磷酸。

桶裝磷酸圖片

高純磷酸制備方法有哪些

高純磷酸生產(chǎn)工藝高純磷酸的生產(chǎn)技術(shù),特別是大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)難度較大。有關(guān)廠商嚴(yán)格保密其核心生產(chǎn)技術(shù),基于保密的原因,國內(nèi)外相關(guān)資料報(bào)道相對(duì)較少。目前,國內(nèi)外生產(chǎn)高純磷酸歸納起來有5種基本方法。

1)三氯氧磷法。

是早期的高純磷酸的生產(chǎn)方法,先將工業(yè)黃磷制成液態(tài)三氯氧磷(POCl3),再將三氯氧磷進(jìn)行精餾提純,精制后的三氯氧磷與高純水反應(yīng),經(jīng)調(diào)節(jié)到所需濃度后便生成磷酸,再用微孔濾膜過濾除去微細(xì)固體塵埃,得到高純磷酸。該法生產(chǎn)工藝流程長(zhǎng),能耗高,故生產(chǎn)成本高,而且污染嚴(yán)重,設(shè)備材料的腐蝕嚴(yán)重。

2)高純磷法。

將工業(yè)黃磷提純制成高純磷,然后再與凈化后的空氣或氧反應(yīng)生成P2O5,再與高純水反應(yīng)生成高純磷酸。該法提純黃磷使磷的損失較大,成本增高;同時(shí)反應(yīng)需在高溫下進(jìn)行,由于黃磷具有自燃性,對(duì)設(shè)備材質(zhì)、生產(chǎn)控制和操作人員要求較高,生產(chǎn)控制較難。

3)法。

黃磷在堿的作用下生成,或由或磷化鋁水解生成,精制,然后將部分氧化生成高純磷,再與純氧或潔凈空氣氧化成P2O5,再與高純水反應(yīng)生成高純磷酸。該法同樣具有生產(chǎn)工藝流程長(zhǎng),能耗高,生產(chǎn)成本高,而且污染嚴(yán)重,同時(shí)還有安全隱患問題。

磷酸儲(chǔ)存?zhèn)}庫圖片

4)電滲析法。

先將磷酸中的有機(jī)物預(yù)先用活性炭除去,然后在一定的電流密度下進(jìn)行滲析,利用離子交換膜對(duì)離子選擇性透過的特性,來分離磷酸中的雜質(zhì),得到精制磷酸。利用電滲析法進(jìn)行磷酸精制的研究較少,此法的技術(shù)關(guān)鍵是篩選具有良好選擇性的離子交換膜,否則分離SO42-等雜質(zhì)相當(dāng)困難,而且膜孔易于被堵塞,不能處理濃度較高的磷酸。此法精制成本高,用來實(shí)現(xiàn)精制磷酸的工業(yè)化還有很多問題尚待解決,距實(shí)用階段尚有一定距離。以上4種方法都存在對(duì)設(shè)備材料要求較高、對(duì)生產(chǎn)過程安全要求嚴(yán)、生產(chǎn)控制條件苛刻、總體投資偏大、生產(chǎn)成本偏高等缺點(diǎn)。

5)結(jié)晶法。

使用工業(yè)級(jí)或食品級(jí)磷酸作原料,通過結(jié)晶凈化,來降低原料磷酸中的雜質(zhì)含量,使凈化后的磷酸達(dá)到高純磷酸的要求。該法可以利用現(xiàn)有磷酸生產(chǎn)裝置,僅在其后增加結(jié)晶凈化裝置,具有投資小、無污染、易操作的優(yōu)點(diǎn)。該工藝主要特點(diǎn):利用固體物質(zhì)結(jié)晶特性,在磷酸的冷卻結(jié)晶過程中,將一種高效的活化劑加入磷酸反應(yīng)體系,加快推動(dòng)磷酸結(jié)晶反應(yīng),同時(shí),活化劑能避免磷酸中雜質(zhì)離子參與結(jié)晶過程,過濾分離后雜質(zhì)分散于母液中而得到高純磷酸產(chǎn)品。

結(jié)晶是指固體物質(zhì)以晶體狀態(tài)從蒸汽、溶劑或熔融物系中析出的過程,是一個(gè)復(fù)雜的多相、多組分的傳熱、傳質(zhì)和表面反應(yīng)過程。工業(yè)結(jié)晶技術(shù),作為一種高效、低能耗、低污染、所得產(chǎn)品純度高的制造和分離、提取、凈化技術(shù),以及控制固體特定物理形態(tài)的手段,已成為固體產(chǎn)品生產(chǎn)過程中的關(guān)鍵單元操作。據(jù)統(tǒng)計(jì),85%以上的固體產(chǎn)品,其最終生產(chǎn)工序是結(jié)晶工序。隨著工業(yè)結(jié)晶技術(shù)的快速發(fā)展,其應(yīng)用領(lǐng)域正迅速擴(kuò)大,已經(jīng)在無機(jī)鹽生產(chǎn)、石油化工、食品加工、醫(yī)藥工業(yè)等傳統(tǒng)領(lǐng)域中廣泛使用,并逐步延伸到新興的生物化工、能量?jī)?chǔ)存、材料工業(yè)、催化劑制造、特種功能物制造以及電化學(xué)、電子材料等生產(chǎn)行業(yè)中。結(jié)晶技術(shù)受到工業(yè)界和科學(xué)界的格外關(guān)注。

看了以上關(guān)于磷酸生產(chǎn)工藝與制備方法的介紹,您是否對(duì)磷酸生產(chǎn)有了更深的了解呢?如果您需要磷酸及其他化工產(chǎn)品,可以聯(lián)系恒億化工獲取的報(bào)價(jià)信息,我們的化工產(chǎn)品都是廠家直供,以廠價(jià)供給企業(yè),保證能讓您用更低的價(jià)格采購到質(zhì)量更好的化工產(chǎn)品,。

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