本文將著重揭示PH測定中遇到的問題，并介紹電極經(jīng)過發(fā)展后能解決這些問題的特性。大多數(shù)情況下，普通電極不能測定的樣品PH值現(xiàn)在都可由某些專用的PH電極來完成。

標準PH值的測定
實驗室測定一般由常規(guī)復合PH電極來完成。 
通常需具備下列條件： 
測定范圍在PH2和PH12間，溫度在10℃及50℃間、離子濃度0.5和4mol/L間。而且，被測物是經(jīng)過緩沖的均勻水溶液。

低離子濃度樣品
離子濃度只有或低于幾個mmol的樣品 屬于低離子型。這樣樣品將產(chǎn)生很差的導電性。在低離子樣品中液接部會產(chǎn)生增高電阻。該傳遞電阻會導致參比電解液與被測溶液間的接觸問題，進而引發(fā)擴散電位。而且，信號會受攪拌的影響。 
上訴問題可通過使用含環(huán)形接地液接部（見圖1）的電極來解決，該液接部能達到參比電解液和被測溶液間的接觸。 
圖1：含環(huán)形接地液接部的復合電極。

半含水或者無水溶液
在無水溶液（低于5%的水）中只可能測得相對PH值。半含水溶液基本上也屬于低離子型。如果樣品含水量高于5%，則應用PH測定的傳統(tǒng)定義，即：所得的數(shù)值是值而非相對值。 
電解液與被測溶液的接觸區(qū)域（液接部）通常會有相分隔，從而引起信號不穩(wěn)定。而且，液接部還有沉淀的可能性。當將飽和KCL溶液用作參比溶液時很容易發(fā)生這類情況。 
要限度的防止這種現(xiàn)象，確保電解液和被測樣品間具備流動性和相容性。 
將含LiCL的乙醇或含LiCL的乙酸用作無水樣品的參比電解液能解決上訴問題。

富含蛋白質(zhì)的溶液
當高濃度的蛋白質(zhì)與KCL參比電解液接觸時，它可能會在液接部處沉淀。使用專用電解液能解決這個矛盾。被蛋白質(zhì)污染的液接部一般可通過幾個小時浸泡電極于和HCL混合液中而得到的清潔。

含硫化物的溶液
在使用Ag/AgCL參比系統(tǒng)時，參比電解液總是含有溶解銀。當液接部的溶液銀與測定溶液中的硫化物一接觸，即有難溶的硫化銀產(chǎn)生。硫化銀阻塞液接部并使之變成黑色，這便導致緩慢及不穩(wěn)定的測量信號。 
在使用含銀離子撲捉阱的參比系統(tǒng)的情況下，可選用不含AgCL的電解液。受硫化物污染的連接部有時可通過電極侵泡于硫基尿素/HCL溶液中物硫化銀。

含氫氟酸的溶液
氫氟酸會損壞玻璃膜并且在低濃度時亦可阻礙凝膠層的形成。這會導致測量值的不穩(wěn)定并縮短電極的使用壽命。氫氟酸只有在PH值低于5時才有損傷作用。 
當總氟離子濃度在0.2g/L（PH3；20℃）與1g/L（PH1；20℃）間。有專用電極適合這類應用。當氟離子濃度較高時使用銻（Sb）電極及專用參比電極。

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