合成膠與天然膠硫化行為的差別主要是由下述四個(gè)因素造成的:
（a）天然膠含有一些來(lái)自膠乳的雜質(zhì)，如蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)的分解產(chǎn)物和胺，它對(duì)硫化有促進(jìn)作用。由于合成膠中沒(méi)有這些物質(zhì)，所以硫化速度一般比較慢此外，多數(shù)合成膠都含有一定量的聚合時(shí)殘余的樹(shù)脂酸或脂肪酸，它們有遲延硫化的傾向。
（b）天然膠雙鍵含量比多數(shù)合成膠大，由于雙鍵對(duì)硫黃交聯(lián)起決定性影響，因此雙鍵含量對(duì)硫化作用非常重要。雙鍵愈多，硫化就愈快。這可通過(guò)以下事實(shí)說(shuō)明:主要由丁二烯和乙烯基成分組成的共聚物，二烯比例特別大亦即雙鍵特別多時(shí)，其硫化速度就很高，這種關(guān)系在丁基膠中看得特別清楚。丁基膠是以異丁烯為主的共聚物，只含少量異戊二烯，并因品種不同而有微小差別。有些丁基膠的異戊二烯含量大約只有0.5％，即雙鍵特少，因而硫化速度特別慢，難以用硫黃和通用促進(jìn)劑進(jìn)行硫化，而必須采用特種硫化劑，如對(duì)醌二肟或其二苯甲?；衔铩Ｒ坏┊愇於┖吭黾又?％以上，丁基膠就能滿意地用硫黃和促進(jìn)劑硫化，而硫化速度與不飽和度成比例地增加。
由于合成膠硫化一般較天然膠慢，故促進(jìn)劑的比例就要增大，但硫黃比例可以降低，因?yàn)榇龠M(jìn)劑在一定程度上能取代硫黃而起硫化劑的作用。
（c）天然膠主要是線形分子，難于進(jìn)行橫向交聯(lián)；苯乙烯-丁二烯及丁二烯-丙烯腈共聚物有許多球形分子結(jié)構(gòu)由于立體化學(xué)的緣故，分子和分子交聯(lián)的機(jī)會(huì)比較少。但另一方面，與線形分子相比，它有助于單個(gè)分子內(nèi)（分子內(nèi)部）的交聯(lián)。這種分子內(nèi)部的交聯(lián)即為環(huán)化作用。它多半發(fā)生于苯乙烯-丁二烯和丁二烯-丙烯腈共聚物，并以硫化膠的變硬形式表現(xiàn)出來(lái)。
（d）硫化速度還在很大程度上取決于橡膠側(cè)鏈基的化學(xué)結(jié)構(gòu)。例如氰基比苯環(huán)的極化作用強(qiáng)，因而使雙鍵的活性有所增加。故丁二烯-丙烯腈共聚物的硫化速度比象苯乙烯-丁二烯這樣的共聚物要快。
對(duì)聚氯丁二烯來(lái)說(shuō)，側(cè)基的化學(xué)性質(zhì)是一特別重要的因素。單體氯丁二烯的聚合速度比通常丁二烯快數(shù)百倍。聚氯丁二烯之所以在高聚物硫化中反應(yīng)機(jī)理不同，可用氯丁二烯的高度活性加以解釋。這里的硫化作用和繼續(xù)聚合之間基本上沒(méi)有什么特殊之處。其他橡膠所用的助劑對(duì)聚氯丁二烯來(lái)講只是次要的，它以金屬氧化物作交聯(lián)劑。在某些情況下，也用特殊的促進(jìn)劑。
另一些彈性體聚合物鏈含有的活性側(cè)基能與金屬氧化物一起參加交聯(lián)反應(yīng)而得到類鹽化合物。顯然，這種橡膠與需要其他硫化體系的橡膠在硫化行為方面是不同的。
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