活性聚合物及沒有鏈終止的聚合反應(yīng)
陰離子聚合反應(yīng)常常沒有鏈終止，當(dāng)單體消耗完后，重新加入單體可繼續(xù)反應(yīng)，分子量也相應(yīng)增加，這種在反應(yīng)中形成的、有活性端基的大分子稱為活性聚合物。但并非所有單體都能形成上述活性聚合物，如丙烯腈因具有非常明顯的鏈轉(zhuǎn)移作用，故只能得到低分子聚合物。在均相陰離子聚合體系中，已經(jīng)得到苯乙烯（及其一系列行生物）、丁二烯、異成二烯、乙烯基吡啶等單體的活性聚合物。制備活性聚合物時(shí)，溶劑不應(yīng)是鏈轉(zhuǎn)移劑和能破壞活性中心的物質(zhì)，通常采用情性溶劑，如碳?xì)浠衔铮ǚ枷阕寮爸咀澹┖皖悾ㄈ纾?、四氫呋喃、二甲基乙烷等。象液氨這類溶劑，因是很強(qiáng)的質(zhì)子給予體，容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，就不易得到活性聚合物。
沒有鏈終止反應(yīng)的過程，其聚合反應(yīng)速度即可用鏈增長反應(yīng)速度來簡化地表示：
式中［M］表示活性陰離子端基的總濃度。
利用對于活性聚合物的認(rèn)識(shí)，努力創(chuàng)造各種條件，如無鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)、很快的引發(fā)速度（使活性中心幾乎在同一時(shí)間內(nèi)增長，而引發(fā)速度又不小于增長速度），此外還要求溶劑的濃度和溫度均一，則可得到單分散的聚合物，即活性鏈有著同樣的長度（Mw=N。）。如單分散的聚苯乙烯、聚異戊二烯等。
利用活性聚合物可以合成許多新型高聚物，如熱塑性橡膠、遙爪聚合物等，這些都是有著寬廣前途的新領(lǐng)域。
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