1、氯離子對CODcr干擾機(jī)理

　　COD是化學(xué)需氧量的英文簡稱，是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理廢水樣時所消耗氧化劑的量，以氧的mg/L表示。COD反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物和亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等無機(jī)物。水被有機(jī)物污染是很普遍的，因此COD也作為有機(jī)物相對含量的指標(biāo)之一。以重鉻酸鉀為氧化劑的方法，稱為重鉻酸鉀法，記為CODcr。氯離子是還原性物質(zhì)，在用常規(guī)的重鉻酸鉀法測定廢水的CODcr時，能被重鉻酸鉀氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，使測定結(jié)果出現(xiàn)較大誤差，故在回流前向水樣中加入硫酸汞作為掩蔽劑，使之成為絡(luò)合物以消除干擾。

2、不同的掩蔽劑量對CODcr測定的影響

　　對外排貯水池廢水樣的CODcr測定方法進(jìn)行了多次試驗，發(fā)現(xiàn)對同一個水樣，不同的硫酸汞加入量，測出的CODcr值差別很大。也就是說，同一水樣，不同含量的氯離子測出的CODcr是有較大差異的。以氯離子含量為2130．2mg／L的水樣為例，其結(jié)果見下表1。
　　表1同一水樣在不同硫酸汞加入量下的CODcr的測定值

　　由表1可見，該廢水樣只有在加入1．0g或以上的硫酸汞時，測出的CODcr才是穩(wěn)定的，表明氯離子已被掩蔽。
　　由此可見影響廢水CODcr測定的關(guān)鍵是氯離子的干擾能否被排除，即掩蔽劑的加入量是否足夠。
　　在CODcr的常規(guī)監(jiān)測中，一般按國標(biāo)方法，取用20.0mL的廢水樣，使用0.4g硫酸汞作為掩蔽劑即可，因一般廢水的氯離子含量在100～500mg/L，0.4g硫酸汞可絡(luò)合氯離子濃度為2000mg/L以下的廢水樣。
　　對外排貯水池廢水樣的氯離子進(jìn)行了跟蹤監(jiān)測，測出氯離子濃度在400～2312.8mg/L之間。故當(dāng)外排貯水池廢水的氯離子在2000mg/L以下時，測出的CODcr是與污水處理系統(tǒng)的處理效相一致，在100mg/L左右。若氯離子的含量高于2000mg/L，仍按0.4g加入硫酸汞，不足以掩蔽氯離子，則測出的CODcr值就偏高。 前言中提到外排貯水池廢水CODcr值在有樹脂再生廢水排人時偏高，與污水處理系統(tǒng)的效果不一致，正是因為當(dāng)時按常規(guī)方法操作，對廢水中氯離子的掩蔽不造成的。按國標(biāo)方法，對氯離子含量超過2000mg/L的樣品，應(yīng)先作定量稀釋，使含量降低至2000mg/L以下，再行測定。在對外排貯水池廢水樣的氯離子進(jìn)行監(jiān)測并掩蔽處理后，CODcr穩(wěn)定在100mg/L左右，與生產(chǎn)廢水的處理效果相一致。
　　對于氯離子在2000mg/L以下的廢水，按國標(biāo)方法加入0.4g硫酸汞即可，但對于氯離子超過2000rug/L的廢水，該如何確保氯離子被掩蔽?在作CODcr測定時，不可能每次都測氯離子含量，那么在生產(chǎn)情況不斷變化，生產(chǎn)水質(zhì)也隨時波動的情況下，如何確保每次的取樣分析能得出真實(shí)反映污水中的CODcr值，是一個值得我們探索的問題。

3、通過定性方法，判定氯離子的干擾是否被消除

　　在研究中發(fā)現(xiàn)，不一定要準(zhǔn)確知道氯離子含量后才能確定掩蔽劑的加入量?？梢酝ㄟ^實(shí)驗過程中出現(xiàn)的現(xiàn)象定性判斷所加掩蔽劑量是否足夠，按CODcr測定步驟，當(dāng)慢慢加入30mL硫酸-硫酸銀溶液時，錐形瓶中溶液渾濁，出現(xiàn)白色沉淀，即表明所加掩蔽劑的量不夠，需要重新取樣加大掩蔽劑的量，再行測定。只有當(dāng)慢慢加入30mL硫酸-硫酸銀溶液時，錐形瓶中溶液清澈，無出現(xiàn)白色沉淀，即表明所加掩蔽劑的量足夠，可繼續(xù)下一步的操作。

4、結(jié)論

　　①在廢水CODcr的測定中，氯離子是主要的干擾因素。只有氯離子被掩蔽，測出的CODcr才是真實(shí)的、準(zhǔn)確的。
　　②通過研究，發(fā)現(xiàn)利用定性的方法，可快速判斷氯離子是否被掩蔽。